本文将深入探讨超强吸水聚合物(SAP)的生产过程。
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什么是超级吸收聚合物?
超强吸水聚合物(SAP)通常是通过丙烯酸与氢氧化钠和引发剂的聚合过程制造而成。这一过程会形成聚丙烯酸钠盐,俗称聚丙烯酸钠,是全球生产最广泛的 SAP 类型。
聚丙烯酸钠在正常情况下呈浅白色结晶颗粒。它具有无味、无毒、质地轻等几个主要特点。与其他通用树脂材料相比,它是单位质量最轻的材料,并具有优异的吸水性和保水性。
除聚丙烯酸钠外,还有其他各种材料可用于生产超级吸水聚合物。这些材料包括聚丙烯酰胺共聚物、乙烯马来酸酐共聚物、交联羧甲基纤维素、聚乙烯醇共聚物、交联聚氧化乙烯和聚丙烯腈淀粉接枝共聚物等。后者,即聚丙烯腈的淀粉接枝共聚物,是最早开发的 SAP 形式之一。
原则
聚丙烯酸树脂的吸水原理与其他干燥剂有很大不同。它能够吸收自身重量数百倍的水分,从而形成凝胶。这种凝胶的结构由聚丙烯酸树脂的交联特性决定,可确保水不会被挤出或流动超过特定的压力阈值。
因此,聚丙烯酸聚合物是合成超吸水性聚合物的合适材料。这些聚合物的吸水能力不仅取决于所使用的材料,还受到超吸收聚合物合成工艺的影响。
超吸水性树脂的生产过程有以下几个关键步骤
配料准备:
制备工业级丙烯酸、氢氧化钠、过硫酸钠(作为引发剂)和二乙烯基苯(作为交联剂),用于化学聚合。
聚丙烯蒸馏:
工业级聚丙烯经过减压蒸馏,以防止在储存和运输过程中发生降解。添加聚合抑制剂是为了保持聚合特性。蒸馏时需要从系统中抽空空气,以避免聚丙烯因耐低温而达到沸点。
制备碱性溶液:
工业级氢氧化钠溶解在蒸馏水中,以去除可能影响聚丙烯聚合过程的杂质。过滤后的溶液用作批量聚合的碱溶液。
中和:
将蒸馏后的聚丙烯缓慢加入氢氧化钠溶液中,使其中和。最佳中和温度为 10-50°C 之间,离子交换产生聚丙烯盐和水。试剂的剂量要小心,以确保完全反应和消耗。
聚合:
中和之后,加入过硫酸钠和二乙烯基苯,开始聚丙烯盐的聚合。聚合反应在低于 60°C 的环境温度下进行约 2 小时,然后升温至 70°C 持续 3 小时以上,形成聚丙烯盐凝胶。凝胶在 70-80°C 下干燥,得到固体聚丙烯酸树脂,然后将其粉碎并研磨成粉粒,供工业使用。
本工艺大纲简明扼要地概述了以下产品的一般生产工艺 聚丙烯酸钠是一种常用的超吸水性树脂。
目前,超吸收聚合物的生产主要采用以下四种方法之一:直接聚合法、凝胶聚合法、悬浮聚合法和溶液聚合法。每种方法都具有独特的优势,并能生产出不同质量的产品。
凝胶聚合
使用反向乳液法进行凝胶聚合时,需要将未加工的聚丙烯转化为溶剂形式。具体做法是将聚丙烯溶解在非极性溶剂中,该溶剂可作为溶解剂,并与油性活性剂一起形成油性溶剂。然后在加工过程中向该溶液中添加引发剂和交联剂。
原材料的制备遵循 "聚丙烯单体 + 含有引发剂和交联剂的油性溶剂 + 碱液 "的组合方法。所得溶液由不溶性聚丙烯酸酯组成,可作为凝胶聚合过程的介质。
方法说明:
这种方法包括混合冷冻丙烯酸、水、交联剂和紫外线引发剂化学品,然后将其沉积到移动传送带上或大型盆中。这种液体混合物被转移到 "反应器 "中,反应器是一个长长的腔室,里面装有强力紫外线灯,用于驱动聚合和交联反应。生成的粘性凝胶 "原木 "含有 60-70% 的水分。
这些原木随后被切碎或磨碎,并转移到各种类型的干燥机中。通过 "表面交联",可在颗粒表面涂上额外的交联剂,从而增强产品在压力下膨胀的能力--这种能力用 "负荷下吸水率"(AUL)或 "压力下吸水率"(AAP)来衡量。干燥后,聚合物颗粒经过筛选,以确保在包装前有适当的粒度分布。
凝胶聚合(GP)法是目前生产婴儿尿布和其他一次性卫生用品中使用的聚丙烯酸钠超吸收聚合物最广泛使用的技术。
优势
反向乳液聚合法的优点之一是通过将含有溶解聚丙烯的非极性溶剂与含有引发剂和交联剂的油性溶剂混合,形成乳液。这种乳液可使聚丙烯酸酯在聚丙烯溶剂的外层聚合,形成 "水包油 "结构,从而促进聚丙烯酸酯的聚合过程。
水包油 "结构有效地隔离了聚丙烯酸酯的自由性能,使其能够进行单一的聚合作用。这加快了聚丙烯酸酯的反应速度,使反向乳液聚合的制备速度比溶液聚合快五倍。
此外,分散介质的存在不仅有助于热传导和温度控制,还能使超吸收树脂材料在低温条件下聚合。这种方法克服了聚丙烯酸树脂材料通常存在的温度限制。
此外,反向乳液聚合中使用的油相可以多次重复使用。虽然它可能无法达到与散装聚合相同的节约效果,但它解决了引发剂和交联剂过度浪费的问题,从而降低了成本效率。
悬浮聚合
悬浮聚合与凝胶聚合的原理相似,特别是利用分散剂促进热传导、温度控制变化和加快聚合反应速度。
然而,关键区别在于相的使用:悬浮聚合采用水相作为分离相,油相作为连续相。它将溶解在聚丙烯中的分散剂以液滴形式悬浮在油相表面,聚合反应就在这些悬浮液滴中进行。
与凝胶聚合一样,悬浮聚合也能利用分散剂的导热性将热量从反应部位有效地传递出去。这确保了聚合反应不受温度条件的限制。在聚合过程中,碱性物质和聚丙烯的低粘度可最大限度地减少未反应杂质的残留。
优势
与凝胶聚合法相比,悬浮聚合法的一个优点是易于通过蒸馏回收溶剂,能够多次回收油相,对环境的影响最小。
在悬浮聚合法中,水基反应物悬浮在烃基溶剂中。这种方法可直接在反应器中形成初级聚合物颗粒,而不是通过反应后阶段的机械过程。此外,还可在反应阶段期间或之后立即提高性能。
值得注意的是,由于悬浮聚合需要在聚合过程中进行先进的生产控制和产品工程设计,因此只有少数几家公司采用这种方法。
最后的想法
从本质上讲,超吸水性聚合物是一种可靠的材料,以其吸水和保水能力而著称。
其基本制备原理是通过碱反应将聚丙烯转化为盐形式,然后在引发剂和交联剂的催化下进行聚合反应,最终形成聚合物物质。
在工业环境中,制备过程根据工艺的不同分为四种类型。每种方法在制备成本、质量、工艺和废物管理方面都有各自的优点和缺点。应根据聚丙烯酸的具体应用要求来确定制备工艺的选择 吸水材料考虑到有效性和适宜性等因素。
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